校准曲线引入的标准不确定度

校准曲线引入的标准不确定度

校准曲线引入的标准不确定度是仪器校准工作的重要评定内容，需系统分析仪器校准误差来源。仪器校准需通过仪器校准曲线拟合，评估仪器校准线性误差。仪器校准要计算仪器校准残差平方和，量化仪器校准离散程度。仪器校准需确定仪器校准斜率方差，分析仪器校准灵敏度影响。仪器校准要评估仪器校准截距误差，控制仪器校准系统偏差。仪器校准需考虑仪器校准标准品不确定度，溯源仪器校准量值传递。仪器校准要合成仪器校准各分量，给出仪器校准扩展不确定度。仪器校准曲线评定能提升仪器校准结果可靠性，为仪器校准质量保证提供仪器校准科学依据。

式中：xi——单次测量值，mg/L； x——6次测量平均值，mg/L；s——6次重复实验偏差，mg/L；5 不确定度评定 气相分子吸收光谱仪性能的重要指标为检出限，但是其针对其检出限的测量结果不确定度评定却鲜有报道。笔者依据《实用测量不确定度评定》要求，利用国家相关标准物质，对仪器检出限并进行了不确定度评定，为从事仪器检出限性能比对的技术人员提供参考。5．1 实验数据 3种标准物质的实验数据列于表4、表5。

校准曲线引入的标准不确定度是测量不确定度评定的重要组成部分，需要系统分析。校准曲线引入的标准不确定度的测量值：xi为单次测量值。校准曲线引入的标准不确定度的平均值：x为6次测量平均值。校准曲线引入的标准不确定度的实验偏差：s为6次重复实验偏差。校准曲线引入的标准不确定度的评定对象：气相分子吸收光谱仪检出限。校准曲线引入的标准不确定度的评定依据：按《实用测量不确定度评定》进行。校准曲线引入的标准不确定度的评定方法：使用国家有证标准物质。校准曲线引入的标准不确定度的评定目的：为仪器性能比对提供参考。校准曲线引入的标准不确定度的实验数据：3种标准物质实验数据。校准曲线引入的标准不确定度的仪器校准：这是仪器校准的关键环节。校准曲线引入的标准不确定度的曲线拟合：通过校准曲线拟合引入。校准曲线引入的标准不确定度的线性回归：采用线性回归分析。校准曲线引入的标准不确定度的残差分析：计算残差平方和。校准曲线引入的标准不确定度的灵敏度系数：确定灵敏度系数。校准曲线引入的标准不确定度的标准偏差：计算实验标准偏差。校准曲线引入的标准不确定度的自由度：确定有效自由度。校准曲线引入的标准不确定度的合成方法：按不确定度传播律合成。校准曲线引入的标准不确定度的包含因子：选择适当包含因子。校准曲线引入的标准不确定度的扩展不确定度：计算扩展不确定度。校准曲线引入的标准不确定度的表示方法：规范不确定度表示。校准曲线引入的标准不确定度的验证方法：采用多种方法验证。校准曲线引入的标准不确定度的应用价值：为测量结果提供可信度。校准曲线引入的标准不确定度的质量控制：实施质量控制。校准曲线引入的标准不确定度的技术要求：符合技术规范要求。校准曲线引入的标准不确定度的评定报告：规范评定报告格式。校准曲线引入的标准不确定度的档案管理：完善档案管理。校准曲线引入的标准不确定度的改进措施：提出改进措施。校准曲线引入的标准不确定度的持续改进：建立改进机制。通过科学评定校准曲线引入的标准不确定度，可提高测量结果的可靠性。

种标准物质的校准实验数据 目标物检出限／(mg·L– 1)11次空白 偏差(s)校准曲线斜率(b)相关系数(r)定量重复性／%亚硝酸盐氮0.0110.000 220.062 50.999 91.7硫化物0.0140.000 260.056 30.998 82.3氨氮 0.0140.000 30 0.068 00.999 5 1.9 表5 种标准物质的校准曲线 mg／L

标准溶液 浓度xi 亚硝酸盐氮硫化物 氨氮 yiy0yiy0yiy00.00.003 50.001 60.002 30.00160.003 00.001 60.50.032 30.032 80.028 30.029 80.034 00.035 61.00.062 80.064 10.060 20.057 90.061 20.069 62.00.125 90.126 60.120 00.114 20.138 70.137 65.00.314 8 0.314 1 0.283 00.283 1 0.340 0 0.341 6线性方程 y=0.062 5x+0.001 6y=0.056 3x+0.003y=0.068 0x–0.000 3 注： yi为标准溶液吸光度测量值；y0为标准溶液吸光度拟合值。5．2 不确定度评定 仪器检出限的测量不确定度uc主要由重复性测量、标准曲线引入的不确定度分量构成。下面以仪器计量测量亚硝酸盐氮检出限为例来进行不确定度评定。5.2.1 重复性测量引入的标准不确定度u(s) 输入量s为亚硝酸盐氮11次空白溶液的标准偏差，故测量平均值的不确定度：

校准曲线引入的标准不确定度u(b) 校准曲线引入的标准不确定度主要来自标准溶液质量浓度定值引入的标准不确定度u1、校准曲线斜率引入的标准不确定度u2。 % 0.010.06250.00063(ub22mgL)1#===式中2%为标准物质的定值不确定度。